Взрывчатые смеси. Вещества, легко отдающие свой кислород

(217) С веществами, легко отдающими свой кислород, не следует нагревать, растирать, толочь или даже просто неосторожно смешивать никаких горючих веществ. Вещества, отщепляющие кислород, могут давать взрывы также и при взаимодействии с восстановителями, например, цианистым калием. Наиболее частой причиной несчастных случаев является хлорноватокалиевая соль, но сходно действуют и другие соли хлорноватой и хлорной кислот.

Хлорноватокислый калий взрывает с большой силой, если его нагревать, растирать или толочь вместе с горючими веществами. Особенно чувствительна смесь хлорноватокислого калия с красным фосфором, которая составляет взрывчатое начало в гремучей пробке, употребляющейся в качестве игрушки. Прямо возмутительно, что такие опасные игрушки вообще терпятся, так как в данном случае достаточно прикосновения твердого предмета, чтобы вызвать взрыв. Пистоны (Amorces), в состав которых входит несколько менее опасная смесь красного фосфора, сернистой сурьмы и серы с бертолетовой солью и селитрой, также уже бывали причиной взрывов, тяжелых по своим последствиям, в тех случаях, когда они взрывали в больших количествах.

[236] Аптекарь С., 2-го декабря 1893 г., растирал в лаборатории в ступке бертолетову соль с перекисью марганца (как он думал) для того, чтобы затем из этой смеси получить кислород. По недосмотру, он, к несчастью, вместо перекиси марганца взял природную сернистую сурьму (сурьмянистый блеск) в порошкообразном состоянии, по внешнему виду, на первый взгляд похожую на перекись марганца; она стояла неподалеку от последней в кладовой для химических препаратов. Внезапно произошел страшный взрыв, на месте убивший С. Грудь и живот разорвало так, что вывалились внутренности, ноги были переломаны во многих местах, лицо — сильно обожжено. Два лица, находившиеся в том же помещении, были брошены на пол, у одного из них получился разрыв барабанной перепонки с последующей глухотой. В стене образовалась большая брешь.

Известны еще четыре случая, при которых подобного рода перепутывания являлись причиной страшных несчастий.

Если желают получить кислород из бертолетовой соли и перекиси марганца, то смешивать их следует на листе чистой бумаги при помощи рогового шпателя. Затем пробу смеси нагревают в пробирке, и только в том случае, если выделение газа идет спокойно, можно пустить в дело всю смесь. Такого рода предварительная проба весьма рекомендуется. Уже наблюдались случаи, что порошок перекиси марганца, как примесь, содержал сажу. Во время выделения газа, никогда не следует ставить горелку непосредственно под ретортой; горелку следует держать в руке и, следя за тем, с какой силой происходит выделение газа, передвигать на другое место или отнимать. Начинать нагревание следует с верхнего края смеси, спускаясь, по мере надобности вниз. Таким образом возможно очень хорошо регулировать выделение газа. В медных ретортах это не так легко. В литературе можно найти много других указаний и мер предосторожности, относительно способов добывания кислорода.

[267] Аптекарь К., в В. Г., растирал в ступке хлорноватокислый калий и серу. Произошел страшный взрыв. У аптекаря оторвало обе руки, совершенно разрушило оба глаза. Большие куски ступки внедрились в брюшную полость и в бедро. Смерть наступила только через 11 часов, н все это время несчастный находился в полном сознании!

[268] Для того, чтобы сделать фотографический снимок с лаборатории один учитель средней школы смешал для производства вспышки 10 гр хлорноватокислого калия и 40гр магниевой пыли. Он поместил смесь на жестяной пластинке на жестяную вытяжную трубу тяги и поджег ее при помощи зажигательного шнура из гремучей ваты. Cмесь с силой взорвалась, пробив как подложенную жестянку, так и верхнюю стенку вытяжной трубы, сделанной из крепкой железной жести. Большинство стекол в лаборатории, - всего 25 штук, — были раздроблены, и много склянок, даже из числа стоявших на большом расстоянии, попадало на пол. Несмотря на град осколков, никто не был ранен; снимок вышел удачный.

[269] Врачом была прописана для наружного употребления смесь хлорновато-кислого калия и дубильной кислоты. Молодой аптекарь, который должен был приготовить смесь, растирал в ступке оба вещества в сухом виде. Произошел взрыв, при котором его тяжело ранило.

[270] При размалывании анилинового черного, содержащего некоторое количество хлорноватокислого калия, взорвался барабан для смешивания. Рабочий, находившийся в соседнем зале, был отброшен к стене, у другого рабочего обгорели волосы.

[271] 14 мая 1878 года в Париже, в центре города, взлетел на воздух склад, где сохранялось от 6 до 8 миллионов пистонов. Количество взорвавшегося гремучего состава равнялось приблизительно, 60 килограммам. 14 человек было убито, 16 — ранено; камень объемом в 1 кб. метр отбросило на 52 метра.

[272] Смесь из одной части азотнокислого натрия и одной части кислого фосфорноватокислого натрия (восстановляющее средство) с силой взорвалась при нагревании.

[273] Во время ученического опыта, при накаливании в трубочке, взорвалась смесь азотнокислой ртути и цианистого калия, с появлением острого пламени. Ученик был ранен в руку. Опыты показали, что взрыв происходит только, если берется узкая трубка. Может быть лишь в узкой рубке возможно образование азотистокислой соли, которая при накаливании окисляет, — как известно,— гораздо энергичнее, чем соль азотнокислая.

[274] Сырой уксусный ангидрид надо было очистить на фабрике при помощи перекиси бария потому, что нельзя было достать марганцового калия. Так как при этой операции происходили небольшие взрывы, то его производили в открытом котле. После того, как работа по такому способу производилась в течение довольно долгого времени, произошел сильный взрыв и, как следствие его, пожар, стоивший жизни трем рабочим.

[275] По рецепту врача аптекарь приготовлял мазь, в состав которой входило 6,0 жидкого параффина (параффиновое масло), 14,0 сухого мыла, 10,0 перекиси натрия и 4,0 миндального масла; спустя немного времени смесь разогрелась. При взрывоподобном выделении пламени всю массу с треском выбросило.

По данным A. Duprе, перекись натрия в смеси с органическими веществами в некоторых случаях взрывается от прибавления воды.

(218) С хлором способны соединяться водород, щелочные металлы, и фосфор—в известных условиях со взрывом. Металламины образуют самовзрывающиеся смеси, не только с хлором, но и с другими галоидами; при этом образуются взрывчатые галоидоазотистые соединения.

Ацетилен, при действии хлора, а также и хлористой извести образует в высшей степени взрывчатый хлорацетилен.

[276] На большом заводе для электролиза поваренной соли вследствие недостаточного надзора, водород проник к хлору. Электролитическая ячейка взорвалась, вероятно, от электрической искры; вслед за нею произошел взрыв камеры с хлорной известью, в которую направлялась смесь водорода с хлором. Немедленно вслед за тем взорвались следующие 8 ячеек, от чего произошли новые взрывы в камерах, так что пострадало 3/4 всех камер. Прямые трубопроводы не были разрушены, пострадали только камеры, от давления воздуха после взрыва сильно покривившиеся на одну сторону.

[277] Schwarzenbach пишет: при смешивании йода с белым прецепитатом — ничего не происходит, но если к смеси прибавить спирта, через несколько минут происходит сильный взрыв, раздробляющий сосуд. Хлор и бром действуют подобным же образом. То же происходит и с другими металламинами.

[278] У ацетиленового очистителя, содержавшего хлорную известь, замерз водяной затвор. Его хотели оттаять, обливая горячей водой. При этом произошел сильный взрыв, которым подбросило тяжелую, железную крышку очистителя на высоту второго этажа. Так как вся сила взрыва направилась вверх, рабочий отделался одним испугом.

(219) При смешении со щелочными металлами могут даватьвзрывы вода, галоиды и сера, частью уже при обыкновеннойтемпературе или при нагревании, а также и при стирании. Не от нагревания, но от удара взрываются смеси щелочных металлов с органическими и неорганическими хлоридами,поскольку последние не имеют свойств солей (хлористые фосфор,сера, кремний, олово). Тем же свойством обладают нейтрального характера органические соединения серы, как, например,—сероуглерод, и вещества, содержащие кислород, как, напр.,угольный ангиндрид. Самые сильные взрывы получаются сосплавом калия с натрием. Переходя от калия к натрию и литию можнозаметить уменьшение силы; хлористые соли действуют сильнее, чембромистые и йодистые. Между тем как калий бурно реагирует с бромом уже при обыкновенной температуре, из смеси натрия с бромомможно бром отогнать. Однако, и в этой, повидимому, безопасной, смесиможно вызвать взрыв энергичным ударом *).

*) Смотри Standinger. Z i. angew. Chem. 1922, где приведены объяснения этих странных соотношений.

[279] В то время, как один ассистент взбалтывал в запаянной трубке смесь калия с хлористым оксалилом, произошел взрыв, напоминающий пушечный выстрел, так что на улице собралась толпа народа. По счастью, никто не был ранен, так как ассистент стоял у открытого окна, и все вылетело в окно.

См. также случай 30.