Расчет температуры самовоспламенения органических соединений

Расчет температуры самовоспламенения органических соединений может быть произведен с использованием метода групповых инкрементов:

Значения коэффициента aj для формул (16) и (17) приведены в табл. 6.

Проверка формул (16) и (17) на двухстах веществах показала, что максимальное расхождение между расчетными и экспериментальными величинами температуры самовоспламенения не превышает 40 град.

Температура самовоспламенения фосфорорганических соединений с точностью до 10 град. может быть вычислена по формулам:

Для оценки температуры самовоспламенения могут быть использованы закономерности изменения этого показателя в гомологических рядах (рис. 1 - 6). Как видно из приведенных графиков, изменение температуры самовоспламенения в гомологических рядах имеет сложный характер, но подчиняется общей закономерности: увеличение длины молекулы сопровождается снижением температуры самовоспламенения (до С8-С10), затем незначительным повышением. Исключением из этого правила являются простые эфиры. В гомологическом ряду этих соединений при переходе от дибутилового эфира к дидециловому температура самовоспламенения увеличивается более, чем на 100 град.

Рис.1. Зависимость температуры самовоспламенения н-алканов от числа углеродных атомов в молекуле

Рис.2. Зависимость температуры самовоспламенения хлоралканов от числа углеродных атомов в молекуле

Рис.3. Зависимость температуры самовоспламенения алкенов от числа углеродных атомов в молекуле

Рис.4. Зависимость температуры самовоспламенения н-спиртов от числа углеродных атомов в молекуле

Рис.5. Зависимость температуры самовоспламенения н-карбоновых кислот от числа углеродных атомов в молекуле

Рис.6. Зависимость температуры самовоспламенения простых эфиров от числа углеродных атомов в молекуле

Одинаковый характер изменения температуры самовоспламенения в гомологических рядах позволяет применить для оценки tсв неизученных гомологов метод сравнительного расчета с использованием соотношения:

в котором a и b — эмпирические константы. Соотношение (20) иллюстрируется рис. 7, на котором показана взаимосвязь температур самовоспламенения алканов и спиртов.